Question

【題目】環境監測測定水中溶解氧的方法是：①量取25.00mL水樣，迅速加入固定劑MnSO4溶液和堿性KI溶液（含KOH），立即塞好瓶塞，反復振蕩，使之充分反應，其反應式為：2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2（該反應極快）②測定：開塞后迅速加入1mL～2mL濃硫酸（提供H+），使之生成I2，再用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定（以淀粉為指示劑），消耗VmL。有關反應式為：MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

滴定次數	待測液的體積/mL	0.1000mol·L-1 Na2S2O3的體積/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度	溶液體積/mL
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	28.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

試回答：

（1）消耗Na2S2O3的體積平均值為___mL，水中溶解氧的量是（以g/L為單位，保留3位有效數字）___。

（2）滴定（I2和S2O32-反應）以淀粉溶液為指示劑，終點時現象為___。

（3）判斷下列操作引起的誤差(填“偏大”、“偏小” “無影響”或“無法判斷”)

①讀數：滴定前平視，滴定后俯視___。

②未用標準液潤洗滴定管___。

③配制Na2S2O3溶液時，其固體中含有對反應體系無影響的雜質___。

④待測液的滴定管之前有氣泡，取液后無氣泡___。

Answer 1

【答案】26.10 0.835 由藍色變為無色，且半分鐘內不變色 偏小 偏大 偏大 偏小

【解析】

（1）第二組數據誤差較大，舍去后，根據其余兩組數據計算體積平均值，再根據O2~2MnO(OH)2~2I2~4S2O32-計算水中溶解氧的量；

（2）碘遇淀粉變成藍色，若碘被還原完，則藍色褪去；

（3）分析不當操作對標準溶液體積的影響，以此判斷濃度的誤差。

（1）第二組數據誤差較大，舍去，根據其余兩組數據計算出體積的平均值==26.10mL；

根據反應2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2、MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O和I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得關系式：

O2 ~ 2MnO(OH)2 ~ 2I2 ~ 4S2O32-

32g 4mol

m 0.1000mol/L×26.10mL×10-3L/mL

m==20.88×10-3g，則1L水樣中溶解氧的量為=0.835g/L；

（2）碘遇淀粉變成藍色，若碘被還原完，則藍色褪去，且半分鐘不恢復藍色，可證明達到了滴定終點；

（3）①滴定前平視，滴定后俯視則所用標準液讀數偏小，計算結果偏��；

②滴定前，未用標準液潤洗滴定管，則消耗的標準液的體積偏大，測得的待測液濃度偏大；

③配制Na2S2O3溶液時，其固體中含有對反應體系無影響的雜質，所用標準液體積偏大，計算結果偏大；

④待測液的滴定管之前有氣泡，取液后無氣泡，所取待測液體積偏小，計算結果偏小。