Question

（2008?連云港二模）草酸是二元中強酸，測得0.01mol?L^-1的草酸氫鈉溶液顯酸性．常溫下，向10mL　0.01mol?L^-1　NaHC₂O₄溶液中滴加0.01mol?L^-1　NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，下列說法正確的是（　　）

A．V（NaOH）=0時，c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）

B．V（NaOH）=5時，c（Na⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）

C．V（NaOH）=10ml時，c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）

D．V（NaOH）＞10ml時，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-）

Answer 1

分析：A、當未加氫氧化鈉溶液時，根據溶液中電離和水解程度判斷溶液中各種離子濃度的大小關系；
B、先確定溶液中的溶質，根據物料守恒判斷離子濃度的關系；
C、先確定溶液中的溶質，再根據溶液中電荷守恒判斷離子濃度的關系；
D、先確定溶液中的溶質，再根據溶液中陰離子的水解程度判斷離子濃度大小關系．

解答：解：A、當未加氫氧化鈉溶液時，NaHC₂O₄溶液的溶質是NaHC₂O₄，溶液呈酸性，HC₂O₄^-水解和電離都較微弱，所以在溶液中以HC₂O₄^-存在，所以c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺），故A錯誤；
B、當V（NaOH）=5時，溶液中的溶質是NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄，根據物料守恒知，2c（Na⁺）=3[c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）]，故B錯誤；
C、當V（NaOH）=10mL時，溶液中的溶質是Na₂C₂O₄，溶液呈電中性，溶液中陰陽離子所帶電荷相等，即c（Na⁺）+C（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），醋酸鈉溶液呈堿性，所以c（OH^-）c（H⁺），由此得出c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故C錯誤；
D、當V（NaOH）＞10mL時，溶液中的溶質是Na₂C₂O₄和氫氧化鈉，根據草酸鈉的化學式知，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）；草酸根離子水解程度較小，所以c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-），所以溶液中離子濃度大小順序為：c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-），故D正確；
故選D．

點評：本題考查了酸堿混合溶液中離子濃度大小的比較，難度較大，明確溶液中存在的溶質是本題的關鍵，然后結合電荷守恒和物料守恒即可分析解答本題．