Question

甲醇是一種新型燃料，甲醇燃料電池即將從實驗室走向工業化生產．工業上一般以CO和H₂為原料合成甲醇，該反應的熱化學方程式為：CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-116kJ?mol^-1
（1）一定溫度下，將2mol CO和一定量H₂充入一恒壓密閉容器中，下列示意圖正確且能說明反應達到平衡狀態的是

 

．

若在相同溫度下，上述反應改在體積為2L的恒容密閉容器中進行，平衡常數

 

（填“增大”“不變”或“減小”）；反應10s后CO的物質的量為l．2mol，則0～10s的平均反應速率v（H₂）=

 

．

（2）在容積為2L的恒容容器中，分別研究在230℃、250℃和270℃三種溫度下合成甲醇的規律．如圖1是上述三種溫度下不同的H₂和CO的起始組成比（起始時CO的物質的量均為2mol）與CO平衡轉化率的關系．
請回答：
①在上述三種溫度中，曲線X對應的是

 

．
②利用圖1中a點對應的數據，計算出曲線Z在對應溫度下CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）的平衡常數K=

 

．
（3）已知：CO（g）+

1

2

O₂（g）=CO₂（g）；△H₂=-283kJ?mol^-1
H₂（g）+

1

2

O₂（g）=H₂O（g）△H₃=-242kJ?mol^-1
則表示1mol氣態甲醇完全燃燒生成CO₂和水蒸氣時的熱化學方程式為

 

；
（4）乙醇燃料電池具有很高的實用價值．如圖2所示是一種酸性燃料電池酒精檢測儀，具有自動吹氣流量偵測與控制的功能，非常適合進行現場酒精檢測．則該電池的負極反應式為

 

．

Answer 1

分析：（1）根據CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）反應達到平衡狀態，正逆反應速率相等，各組分的濃度不再變化進行判斷，注意該反應的反應熱是定值，不能作為判斷平衡狀態的依據；平衡常數受溫度的影響，溫度不變平衡常數不變；根據一氧化碳的物質的量計算出消耗的氫氣的物質的量，再計算出0～10s的平均反應速率v（H₂）；
（2）①根據反應為放熱反應，溫度升高，平衡向著逆向移動，一氧化碳的轉化率判斷；
②根據a點各組分的濃度及化學平衡常數表達式進行計算；
（3）根據蓋斯定律結合題中熱化學方程式寫成1mol氣態甲醇完全燃燒生成CO₂和水蒸氣時的熱化學方程式；
（4）根據圖示得出酸性燃料電池的反應物和生成物，再根據原電池原理寫出該電池的負極反應式．

解答：解：（1）a、由于恒壓、恒溫密閉容器中，容器的容積隨著氣體的物質的量變化而變化，反應兩邊都是氣體，氣體的質量不變，所以密度不變，說明各組分的物質的量不再變化，正逆反應速率相等，達到了平衡狀態，故a正確；
b、該反應的反應熱是定值，不能作為判斷是否達到平衡狀態的依據，故b錯誤；
c、正反應速率不變，不能判斷正逆反應速率是否相等，無法判斷是否達到了平衡狀態，故c錯誤；
d、CO的轉化率不變，表明一氧化碳的生成速率和消耗速率相等，達到了平衡狀態，故d正確；
化學平衡常數與溫度有關，溫度不變，化學下平衡常數不會變化；
反應10s后CO的物質的量為l．2mol，消耗的一氧化碳的物質的量為：2mol-1.2mol=0.8mol，根據反應計量數關系，消耗的氫氣的物質的量為：1.6mol，
0～10s的平均反應速率v（H₂）=

1.6mol 2L

10s

=0.08mol/（L?s），
故答案為：ad；不變；0.08mol/（L?s）；
（2）①反應CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-116kJ?mol^-1，正反應為吸熱反應，升高溫度，化學平衡向著逆向移動，一氧化碳的轉化率會減小，曲線X中一氧化碳的轉化率最高，說明溫度是最低的，即溫度為230℃，
故答案為：230℃；
②利用圖1中a點時，n（H₂）/n（CO）=1.5，一氧化碳的轉化率為50%，加入的一氧化碳的物質的量為2mol，所以氫氣的物質的量為3mol，
反應消耗了一氧化碳的物質的量為：2mol×50%=1mol，分解反應方程式可知，同時會消耗2mol氫氣、生成1mol甲醇，
達到平衡時各組分的濃度分別為：c（CO）=

2mol-1mol

2L

=0.5mol/L，c（H₂）=

3mol-2mol

2L

=0.5mol/L，c（CH₃OH）=

1mol

2L

=0.5mol/L，
曲線Z在對應溫度下CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）的平衡常數K=

0.5

0.5×0．52

=4，
故答案為：4；
（3）①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-116kJ?mol^-1，
②CO（g）+

1

2

O₂（g）=CO₂（g）；△H₂=-283kJ?mol^-1，
③H₂（g）+

1

2

O₂（g）=H₂O（g）△H₃=-242kJ?mol^-1，
根據蓋斯定律，將②-①+③×2可得：CH₃OH（g）+

3

2

O₂=CO₂（g）+H₂O（g）△H=-651kJ?mol^-1，
故答案為：CH₃OH（g）+

3

2

O₂=CO₂（g）+H₂O（g）△H=-651kJ?mol^-1；
（4）根據圖2可知，該原電池的燃料為乙醇和氧氣，生成物乙酸和水，電解質為酸性溶液，原電池負極失去電子發生了氧化反應，所以負極反應為乙醇失去電子生成乙酸，電極反應為：CH₃CH₂OH+H₂O-4e^-=CH₃COOH+4H⁺，
故答案為：CH₃CH₂OH+H₂O-4e^-=CH₃COOH+4H⁺．

點評：本題考查了化學平衡狀態的判斷、蓋斯定律進行反應熱的計算、化學電源燃料電池等知識，題目難度中等，涉及的知識點較多，充分考查了學生的分析、理解能力和靈活應用學生知識的能力．