Question

（2013?河西區一模）如圖是幾種有機物相互間的轉化關系，其中有機物E廣泛應用于涂料行業中．

已知：i．有機物A、B、C．D均能與NaHCO₃反應．
ii．A能使溴水褪色：其核磁共振氫譜有5個峰，峰面積之比為1：2：1：1：1．
iii不穩定，易重排成． （R和R′，代表烷基或H）．
請按要求回答下列問題：
（1）A含氧官能團的名稱是

羥基、羧基

：
反應①的反應類型是

加成反應

：
反應④的條件是

濃硫酸、加熱

．
（2）寫出D、F的結構簡式：
D：

HOOCCH=CHCOOH

   F：

．
（3）G是A的縮聚產物，寫出該縮聚反應的化學方程式：

（4）反應③的化學方程式為

．
（5）有機物H是B的同分異構體，且與B具有相同官能團．則H的結構簡式（含B）共有

13

種，請列舉1種：

HOCHClCH₂CH₂COOH

．

Answer 1

分析：有機物A、B、C．D均能與NaHCO₃反應，都含有-COOH，A能使溴水褪色，結合A與HCl發生加成反應生成B，可知A中含有C=C雙鍵，由A與F的分子式可知，A脫去1分子水生成環狀化合物F，應是發生酯化反應，A中含有羥基-OH，羥基不能連接不飽和的C=C雙鍵，A核磁共振氫譜有5個峰，峰面積之比為1：2：1：1：1，故A為HOCH₂CH=CHCOOH，則F為，A與HCl發生加成反應生成B為HOCH₂CHClCH₂COOH或HOCH₂CH₂CHClCOOH，B被酸性高錳酸鉀氧化生成C為HOOCCHClCH₂COOH或HOOCCH₂CHClCOOH，C在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生水解反應，酸化生成D為HOOCCH=CHCOOH，D在濃硫酸、加熱條件下與甲醇發生酯化反應生成E為H₃COOCCH=CHCOOCH₃，據此解答．

解答：解：有機物A、B、C．D均能與NaHCO₃反應，都含有-COOH，A能使溴水褪色，結合A與HCl發生加成反應生成B，可知A中含有C=C雙鍵，由A與F的分子式可知，A脫去1分子水生成環狀化合物F，應是發生酯化反應，A中含有羥基-OH，羥基不能連接不飽和的C=C雙鍵，A核磁共振氫譜有5個峰，峰面積之比為1：2：1：1：1，故A為HOCH₂CH=CHCOOH，則F為，A與HCl發生加成反應生成B為HOCH₂CHClCH₂COOH或HOCH₂CH₂CHClCOOH，B被酸性高錳酸鉀氧化生成C為HOOCCHClCH₂COOH或HOOCCH₂CHClCOOH，C在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生水解反應，酸化生成D為HOOCCH=CHCOOH，D在濃硫酸、加熱條件下與甲醇發生酯化反應生成E為H₃COOCCH=CHCOOCH₃，
（1）由上述分析可知，A為HOCH₂CH=CHCOOH，含氧官能團為羥基、羧基；反應①的反應類型是：加成反應，反應④的條件是：濃硫酸、加熱，
故答案為：羥基、羧基；加成反應；濃硫酸、加熱；
（2）由上述分析可知，D為HOOCCH=CHCOOH、F為，
故答案為：HOOCCH=CHCOOH；；
（3）G是A的縮聚產物，該縮聚反應的化學方程式：，
故答案為：；
（4）反應③的化學方程式為：，
故答案為：；
（5）有機物H是B的同分異構體，且與B具有相同官能團，含有-Cl、-OH、-COOH，則H的結構簡式（含B）共有如下情況：
HOCHClCH₂CH₂COOH，在此基礎上固定-OH，移動-Cl，共有3種；
ClCH₂CH（OH）CH₂COOH，在此基礎上固定-OH，移動-Cl，共有3種；
ClCH₂CH₂CH（OH）COOH，在此基礎上固定-OH，移動-Cl，共有3種；
還有，故共有13種，
故答案為：13；HOCHClCH₂CH₂COOH等．

點評：本題考查有機物的推斷，確定A的結構是關鍵，充分利用轉化關系中有機物的分子式進行推斷，注意掌握官能團的性質與轉化，（5）中同分異構體的書寫為易錯點、難點，注意理解判斷方法．