Question

【題目】香料G的一種合成工藝如圖所示。

已知：①核磁共振氫譜顯示A有兩個峰，其強度之比為1∶1。

②CH3CH2CH=CH2 CH3CHBrCH=CH2

③CH3CHO+CH3CHO CH3CH=CHCHO+H2O

請回答下列問題：

(1)A的結構簡式為________ ，G中官能團的名稱為________。

(2)檢驗M已完全轉化為N的實驗操作是______

(3)有學生建議，將M→N的轉化用KMnO4 (H＋)代替O2，你認為是否合理______(填“是”或“否”)原因是_________(若認為合理則不填此空)。

(4)寫出下列轉化的化學方程式，并標出反應類型：K→L________，反應類型________。

(5)F是M的同系物，比M多一個碳原子。滿足下列條件的F的同分異構體有_____種。(不考慮立體異構)

①能發生銀鏡反應　②能與溴的四氯化碳溶液加成　③苯環上只有2個對位取代基

(6)以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請設計合成路線______(其他無機原料任選)。請用以下方式表示：A B目標產物

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、酯基 取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產生，說明M已完全轉化為N 否 KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵 +CH3CHO 加成反應 6 CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br

【解析】

由流程：E和N發生酯化反應得到的G為，則E、N分別為和中的一種，C反應得到D，D發生鹵代烴水解反應得到E，故E屬于醇，E為，則N為，逆推出M為、L為，結合信息③，逆推出K為，由E逆推出D為，結合信息②，逆推出C為，C由B在濃硫酸加熱條件下發生消去反應所得、B為，又知A催化加氫得B，核磁共振氫譜顯示A有兩個峰，其強度之比為1∶1，即A分子內有2種氫原子且二者數目相同，則A為；

(1)據上分析，寫出A的結構簡式及G中官能團的名稱；

(2)檢驗M已完全轉化為N，主要檢驗醛基即可，堿性環境下檢驗；

(3)該學生建議是否合理，主要通過用KMnO4 (H＋)代替O2發生轉化時，有沒有其它基團也被氧化，如果有，那么就不可行；

(4) K為，則K→L的反應可通過信息類推，按反應特點確定反應類型；

(5)F是M的同系物，M為，而F比M多一個碳原子。求滿足下列條件的F的同分異構體數目，主要找出滿足條件的基團進行有序組合就可以了，條件①能發生銀鏡反應，意味著有—CHO，條件②能與溴的四氯化碳溶液加成意味著有碳碳雙鍵，③苯環上只有2個對位取代基，且取代基中碳原子數目為4，據此回答；

(6)以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，則主要通過取代反應引入一個溴原子，通過加成反應引入2個溴原子，再水解即可；

(1)據上分析，A為，；

答案為：；

G為，G中官能團為碳碳雙鍵、酯基；

答案為：碳碳雙鍵、酯基；

(2)M為，N為，N呈酸性，檢驗M已完全轉化為N，主要檢驗醛基即可，堿性環境下檢驗，故檢驗操作為：取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產生，說明M已完全轉化為N；

答案為：取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產生，說明M已完全轉化為N；

(3)學生建議用KMnO4 (H＋)代替O2把M轉化為N，醛基確實被氧化為羧基，但是碳碳雙鍵同時被氧化，那么建議就不可行；

答案為：否； KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵 ；

(4) K為，則K→L的反應可通過信息③類推，反應為：+CH3CHO ，從反應特點看是加成反應；

答案為：+CH3CHO ； 加成反應；

(5)F是M的同系物，M為，而F比M多一個碳原子。F的同分異構體，要滿足條件——條件①能發生銀鏡反應，意味著有—CHO，條件②能與溴的四氯化碳溶液加成意味著有碳碳雙鍵，③苯環上只有2個對位取代基，且取代基中碳原子數目為4，由此可把2個位于對位的取代基分成以下幾種情況：①—CHO、 ②—CHO、③—CHO、④—CH2CHO、⑤、⑥、；故共有6種；

答案為：6；

(6)由流程圖知，C和NBS試劑可通過取代反應引入一個溴原子而碳碳雙鍵不變，故以丙烯和NBS發生取代反應，引入一個溴原子，得到CH2=CH-CH2-Br，通過加成反應引入2個溴原子，得到BrCH2-CHBr-CH2-Br，水解即可制備甘油(丙三醇)，流程為：CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br ；

答案為：CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br 。