Question

【題目】已知：pKa=lgKa，25℃時，H2SeO3 的 pKa1=1.34， pKa2=7.34。用 0．1molL1NaOH 溶 液滴定 20mL0.1molL1H2SeO3 溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數字為 pH)。下列說法不正 確的是

A. a 點所得溶液中：2c(H2SeO3)+c(SeO32)＜0.1 molL1

B. b 點所得溶液中：c(H2SeO3)+c(H+)=c(SeO32)+c(OH)

C. c 點所得溶液中：c(Na+)＜3c(HSeO3)

D. d 點所得溶液中：c(Na+)＞c(SeO3)＞c(HSeO3 )

Answer 1

【答案】C

【解析】

A．用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SeO3溶液，a點溶液中溶質為H2SeO3和NaHSeO3，PH=1.34=Pa1，則c（H2SeO3）=c（HSeO3-）依據物料守恒判斷；

B．b點是用0.1molL-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1molL-1H2SeO3溶液，恰好反應生成NaHSeO3，溶液顯酸性，依據溶液中電荷守恒和物料守恒計算分析判斷；

C．c點PH=7.34=PKa2，依據平衡常數溶液顯堿性，溶液中溶質主要為Na2SeO3，SeO32-+H2O?HSeO3-+OH-，Kh=，c（OH-）=，c（HSO32-）=c（SO32-），結合溶液中物料守恒分析；

D．加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SeO3溶液恰好反應生成Na2SeO3，d點溶液中主要是Na2SeO3和少量NaHSeO3。

A項、用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SeO3溶液，a點溶液中溶質為H2SeO3和NaHSeO3，PH=1.34=Pa1，電離平衡常數表達式得到則c（H2SeO3）=c（HSeO3-），溶液體積大于20ml，a點所得溶液中：c（H2SeO3）+c（SeO32-）+c（HSeO3-）=2c（H2SeO3）+c（SeO32-）<0.1molL-1，故A正確；

B項、b點是用0.1molL-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1molL-1H2SeO3溶液，恰好反應生成NaHSeO3，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（HSeO3-）+c（OH-）+2c（SeO32-），物料守恒c（Na+）=c（HSeO3-）+c（SeO32-）+c（H2SeO3），得到：c（H2SeO3）+c（H+）=c（SeO32-）+c（OH-），故B正確；

C項、c點pH=7.19=PKa2，依據平衡常數溶液顯堿性，溶液中溶質主要為Na2SeO3，SeO32-+H2OHSeO3-+OH-，Kh=，c（OH-）=，帶入計算得到：c（HSeO32-）=c（SeO32-），溶液中2n（Na）=3c（Se），2c（Na+）=3[c（SeO32-）+c（H2SeO3）+c（HSeO3-）]=3[c（H2SeO3）+2c（HSeO3-）]，故C錯誤；

D項、加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2SeO3溶液恰好反應生成Na2SeO3，d點溶液中主要是Na2SeO3和少量NaHSeO3，溶液中離子濃度c（Na+）>c（SeO32-）>c（HSeO3-），故D正確。

故選C。