Question

（2013?江蘇三模）研究證明，Fe、Fe²⁺、Fe³⁺易與CO、CN^-等形成配合物．
（1）配合物Fe（CO）₅會使合成氨等生產過程中的催化劑中毒．
①Fe（CO）₅中鐵的化合價為0，寫出鐵原子基態的電子排布式：

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²

．該物質中含有的化學鍵類型有

BD

（填字母）．
A．離子鍵　B．極性共價鍵C．非極性共價鍵D．配位鍵
②常溫下Fe（CO）₅呈液態，熔點為-20.5℃，沸點為103℃．據此可以判斷Fe（CO）₅晶體的類型為

分子晶體

．
（2）Fe、Fe²⁺都能被硝酸氧化．硝酸中氮原子軌道的雜化類型為

sp²

．
（3）若向氯化鐵溶液中加入少量的K₄[Fe（CN）₆]溶液，可生成藍色沉淀KFe[Fe（CN）₆]，如圖所示的是該晶體晶胞的八分之一（K⁺未畫出）．
①寫出與CN^-互為等電子體的一種分子的化學式：

N₂

．
②該晶體的一個晶胞中含有的K⁺的個數為

4

．

Answer 1

分析：（1）①根據構造原理寫出基態鐵原子核外電子排布式，含有空軌道和含有孤電子對的原子間易形成配位鍵，不同非金屬元素之間易形成極性共價鍵；
②分子晶體的熔沸點較低；
（2）根據價層電子對互斥理論確定雜化方式；
（3）①原子個數相同且價電子數相同的微粒是等電子體；
②根據均攤法確定鐵離子、亞鐵離子和CN^-的個數，再結合化合價的代數和為0確定鉀離子個數．

解答：解：（1）①鐵是26號元素，其原子核外有26個電子，根據構造原理知其基態原子核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²，鐵原子和羰基之間存在配位鍵，碳原子和氧原子之間存在非極性共價鍵，故選BD，故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²；BD；
②分子晶體的熔沸點都較低，常溫下Fe（CO）₅呈液態，熔點為-20.5℃，沸點為103℃，據此可以判斷Fe（CO）₅晶體的類型為分子晶體，故答案為：分子晶體；
（2）硝酸分子中氮原子含有3個共價單鍵，且不含孤電子對，所以氮原子的價層電子對是3，則氮原子采用sp²雜化，故答案為：sp²；
（3）①CN^-中含有兩個原子且價電子數是10，所以與CN^-互為等電子體的一種分子的化學式：N₂，故答案為：N₂；　
②該晶體晶胞的

1

8

中亞鐵離子個數=4×

1

8

=

1

2

，鐵離子個數=4×

1

8

=

1

2

，CN^-個數=12×

1

4

=3，所以該晶胞中含有4個亞鐵離子，4個鐵離子，24個CN^-，據化合物中化合價的代數和為0知，鉀離子個數=

24×1-2×4-3×4

1

=4，故答案為：4．

點評：本題考查物質結構和性質，涉及知識點較多，難點是鉀離子個數的確定，注意畫出的圖是晶胞的

1

8

而不是一個晶胞，為易錯點．