Question

草酸三氫鉀是一種重要的化學試劑，廣泛用于分析試劑及緩沖溶液的配制，等級為分析純（A．R）的產品售價大約每公斤70元．下面是草酸三氫鉀的產品標簽．
化學名稱：草酸三氫鉀、四草酸鉀、乙二酸三氫鉀、四乙二酸鉀
英文名：potassium trihydrogen dioxalate dihydrate或potassium tetraoxalate
分子式：KHC₂O₄…H₂C₂O₄?2H₂O或C₄H₃KO₈?2H₂O
分子量：254.19
性質：無色晶體或白色粉末．熱至100℃失水成無水物，更高溫度時分解為碳酸鉀和一氧化碳等，溶于水，微溶于醇
質量指標：KHC₂O₄…H₂C₂O₄?2H₂O含量，分析純（A．R）大于99.5%，化學純（C．P）大于99.0%
對產品的質量鑒定可以采用氧化還原滴定法，操作步驟如下：稱取草酸三氫鉀樣品1.271g，溶解后定容在100mL容量瓶A中，用移液管移取25.00mL到錐形瓶中，加硫酸酸化后，用0.04000mol?L_1KMnO4溶液滴定至終點，消耗24.91mL．
（1）寫出發生的滴定的離子反應方程式

6H⁺+5H₂C₂O₄+2MnO₄^-═10CO₂+8H₂O+2Mn²⁺

．（提示：滴定反應可視為草酸與高錳酸鉀反應）
（2）該滴定使用什么指示劑，終點的顏色將怎樣變化？

KMnO₄； 最后一滴滴入溶液，溶液恰好變紫紅色，且30s內不退色，此時便是滴定終點

．
（3）通過計算可知該草酸三氫鉀樣品的質量分數為

99.6%

．
（4）該產品屬于哪種等級的化學試劑

分析純（A．R）

．
（5）采用氧化還原滴定法操作時可以觀察到這樣的現象，剛剛加入第一滴KMnO4到草酸三氫鉀溶液中，溶液呈現紫紅色，大約3分鐘紫紅色褪去，隨后加入的KMnO4紫紅色則立即褪去．請對這一現象給出解釋．

反應生成的Mn²⁺起催化作用

．

Answer 1

分析：（1）高錳酸鉀具有強氧化性，能將草酸氧化；
（2）高錳酸鉀本身具有顏色，在滴定過程中可以擔當指示劑的角色；
（3）根據化學方程式和滴定過程中的用量來計算；
（4）根據題意中的質量指標：KHC₂O₄…H₂C₂O₄?2H₂O含量來確定；
（5）高錳酸鉀具有強氧化性，能將草酸氧化，本身生成二價的錳離子．

解答：解：（1）高錳酸鉀具有強氧化性，在酸性環境下，能將草酸氧化為二氧化碳，同時自身被還原為錳離子，
即：6H⁺+5H₂C₂O₄+2MnO₄^-═10CO₂+8H₂O+2Mn²⁺，故答案為：6H⁺+5H₂C₂O₄+2MnO₄^-═10CO₂+8H₂O+2Mn²⁺；
（2）高錳酸鉀本身具有顏色，在滴定草酸的過程中可以擔當指示劑的角色，當最后一滴滴入溶液中，溶液恰好變紫紅色，且30s內不退色，此時便是滴定終點，
故答案為：KMnO₄；最后一滴滴入溶液，溶液恰好變紫紅色，且30s內不退色，此時便是滴定終點；
（3）根據反應：6H⁺+5H₂C₂O₄+2MnO₄^-═10CO₂+8H₂O+2Mn²⁺，2.5C₄H₃KO₈?2H₂O～5H₂C₂O₄～2MnO₄^-，
高錳酸鉀的物質的量為：0.04000mol/L×24.91×10^-3L×4=3.9856×10^-3mol，
所以C₄H₃KO₈?2H₂O的物質的量為：3.9856×10^-3mol×2.5×

1

2

=4.982×10^-3mol，
以C₄H₃KO₈?2H₂O的質量分數=

4.982×10-3mol×254.19g/mol

1.271g

×100%=99.6；
故答案為：99.6%；
（4）根據題意：質量指標：KHC₂O₄…H₂C₂O₄?2H₂O含量，分析純（A．R）大于99.5%，故答案為：分析純（A．R）；（5）剛剛加入第一滴KMnO4到草酸三氫鉀溶液中，溶液呈現紫紅色，大約3分鐘紫紅色褪去，隨后加入的KMnO4紫紅色在Mn²⁺催化作用下則立即褪去，故答案為：反應生成的Mn²⁺起催化作用．

點評：本題考查學生有關氧化還原反應的綜合滴定知識，要求學生具有分析和解決問題的能力，難度較大．