Question

【題目】扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下：

(1)A的分子式為C2H2O3，1molA能消耗含有2.5molCu(OH)2的新制懸濁液，寫出A的結(jié)構(gòu)簡式______，B的結(jié)構(gòu)簡式______。

(2)反應(yīng)②的反應(yīng)類型為______反應(yīng)；請寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式_________。

(3)在一定條件下F與足量NaOH溶液反應(yīng)，1molF最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為______mol。

(4)符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))有______種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為______。

①屬于一元酸類化合物 ②苯環(huán)上只有2個取代基 ③遇FeCl3溶液顯紫色

(5)參照上述合成路線，以冰醋酸為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計制備A的合成路線：__________。

[已知：RCH2COOHRCH(Cl)COOH]

Answer 1

【答案】OHCCOOH 酯化 +CH3OH+H2O 3 12 CH3COOHlCH2COOH HOCH2COONaHOCH2COOHOHCCOOH

【解析】

A的分子式為C2H2O3，1 mol A能消耗含有2.5 molCu(OH)2的新制懸濁液，說明A中含有1個-CHO、1個-COOH，為OHCCOOH，根據(jù)A、C結(jié)構(gòu)簡式知，①為加成反應(yīng)，B為，反應(yīng)②為酯化反應(yīng)，副產(chǎn)物E為H2O，反應(yīng)③為取代反應(yīng)；

(5)以冰醋酸為原料(無機(jī)試劑任選)，制備OHCCOOH，根據(jù)信息知，CH3COOH和PCl3發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2COOH，ClCH2COOH發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2COONa，HOCH2COONa酸化得到HOCH2COOH，HOCH2COOH發(fā)生氧化反應(yīng)生成OHCCOOH。

(1)通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡式OHCCOOH，B的結(jié)構(gòu)簡式；

(2)反應(yīng)②的反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)，反應(yīng)②的化學(xué)方程式；

(3)F中酚羥基、酯基水解生成的羧基、溴原子水解生成的HBr都能和NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，則在一定條件下F與足量NaOH溶液反應(yīng)，1molF最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為3mol；

(4)F的同分異構(gòu)體符合下列條件：

①屬于一元酸類化合物，說明含有羧基；

②苯環(huán)上只有2個取代基；

③遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基；

其中一個取代基是-OH，

如果另一個取代基是-CHBrCH2COOH，有3種；

如果另一個取代基是-CH2CHBrCOOH，有3種；

如果另一個取代基為-CBr(CH3)COOH，有3種；

如果另一個取代基為-CH(CH2Br)COOH，有3種；則符合條件的同分異構(gòu)體共有12種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為；

(5)以冰醋酸為原料制備OHCCOOH，根據(jù)信息知，CH3COOH和PCl3發(fā)生取代反應(yīng)生成ClCH2COOH，ClCH2COOH發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2COONa，HOCH2COONa酸化得到HOCH2COOH，HOCH2COOH發(fā)生氧化反應(yīng)生成OHCCOOH，合成路線為CH3COOHlCH2COOH HOCH2COONaHOCH2COOHOHCCOOH。