Question

【題目】加工含硫原油時(shí)，需除去其中含硫物質(zhì)。

（1）鐵離子濃度是原油加工中防腐監(jiān)測(cè)的重要指標(biāo)。測(cè)定鐵離子濃度前，需去除原油加工產(chǎn)生的酸性廢水中的硫化氫及其鹽。實(shí)驗(yàn)室模擬過(guò)程如下。

Ⅰ．將250mL酸性廢水置于反應(yīng)瓶中，加入少量濃鹽酸，調(diào)節(jié)pH小于5。

Ⅱ．在吸收瓶中加入飽和氫氧化鈉溶液。

Ⅲ．打開脫氣—吸收裝置，通入氮?dú)猓�調(diào)節(jié)氣流速度，使氣體依次經(jīng)過(guò)反應(yīng)瓶和吸收瓶。當(dāng)吹出氣體中H2S體積分?jǐn)?shù)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)，即可停止吹氣。

已知：含硫微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（δ）隨pH變化情況如下圖所示。

①步驟Ⅰ中加入濃鹽酸調(diào)節(jié)pH＜5的原因是_______________________。

②步驟Ⅱ中，當(dāng)測(cè)得吸收液的pH為 ______時(shí)，需要更換NaOH溶液。

③利用鄰菲羅啉分光光度法可測(cè)定樣品中的含鐵量。測(cè)定前需用鹽酸羥基胺（NH2OH·HCl）將Fe3+還原為Fe2+。將下述離子方程式補(bǔ)充完整：_______Fe3++______NH2OH·HCl=____Fe2++N2↑+________+_________+__________Cl-

（2）原油中的硫化氫還可采用電化學(xué)法處理，并制取氫氣，其原理如下圖所示。

①寫出反應(yīng)池內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_____________________________________。

②電解池中，陽(yáng)極的電極反應(yīng)為_____________________________________________。

Answer 1

【答案】可將硫元素全部轉(zhuǎn)化為H2S吹出 9~11均可 2 2 2 4H+ 2H2O 2 2Fe3+＋H2S=2Fe2++S↓+2H+ Fe2+-e-= Fe3+

【解析】

測(cè)定鐵離子濃度前，先要去除酸性廢水中H2S以及相應(yīng)的鹽；第一步向廢水中加稀鹽酸，將其pH調(diào)至小于5；通過(guò)溶液中含硫微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化的情況可知，pH小于5時(shí)，含硫微粒幾乎只有H2S；這樣通過(guò)向反應(yīng)瓶中吹掃氮?dú)猓�就可以將溶液中�?/span>H2S吹掃出去，從而實(shí)現(xiàn)硫化氫及其鹽的脫除；考慮到硫化氫的毒性，因此需要用NaOH溶液吸收吹掃出的H2S；再結(jié)合溶液中含硫微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化的圖像分析，當(dāng)pH＜9時(shí)溶液中的HS-含量開始快速增加，而HS-的含量較多不利于H2S的吸收；因此為了保證吸收效果，在溶液的pH降低至9時(shí)，務(wù)必要更換吸收液。電化學(xué)法脫除原油中的H2S，由原理圖可知，采用的是電解的方式實(shí)現(xiàn)的；那么產(chǎn)生H2的電極是陰極，而與反應(yīng)池存在溶液交換的極室則為陽(yáng)極區(qū)；由圖可知，H2S是在反應(yīng)池中被氧化為S單質(zhì)，那么Fe3+則在反應(yīng)池內(nèi)被還原為Fe2+；將含有Fe2+的溶液再回流回電解池的陽(yáng)極池中，就可以將Fe2+再次氧化為Fe3+，實(shí)現(xiàn)再生后，再次通入反應(yīng)池中使用。

(1)①通過(guò)分析可知，第一步中將廢水調(diào)至pH＜5，是為了使含硫微粒全部轉(zhuǎn)化為H2S以便利用N2將其吹出；

②通過(guò)分析可知，務(wù)必要在吸收液的pH降至9以下之前更換吸收液，這樣才能保證吸收效果；

③配平離子方程式時(shí)，可先配平電子得失守恒，再利用H+，OH-和水等配平電荷守恒，最后檢查原子守恒并配平；反應(yīng)過(guò)程中鹽酸羥胺中的N原子發(fā)生升價(jià)從-1價(jià)升高至0價(jià)，而Fe3+發(fā)生降價(jià)從+3價(jià)降低至0價(jià)；因此最終的離子方程式為：；

(2)①通過(guò)分析可知，反應(yīng)池內(nèi)Fe3+將H2S氧化，離子方程式為：；

②通過(guò)分析可知，電解池左邊為陽(yáng)極池，發(fā)生的是Fe2+的氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：。