Question

用石油裂解產物A可合成多種產物（如F是一種稱為富馬酸二甲酯的殺菌劑），圖用A合成一些有機產物的轉化關系：

（1）上述反應中屬于加成反應的是

①③

．
（2）¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學環境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，寫出A、D的結構簡式

CH₂=CHCH=CH₂、HOCH₂CH₂CHClCH₂OH

．
（3）寫出B轉化為C的化學方程式

．
（4）H物質在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環、七元環、八元環的產物，寫出生成六元環產物相關反應的化學方程式

．
（5）寫出跟A互為同分異構體，且分子中有4個碳原子共直線的有機物的結構簡式

CH₃C≡CCH₃

．
（6）D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的過程中會有中間產物生成，中間產物的結構簡式可能是

OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、
HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH

（寫出一種），檢驗該物質存在的試劑是

新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液

．

Answer 1

分析：¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學環境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，結合A的分子式知A的結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂，A和氯氣發生加成反應生成B，B和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成C，C反應生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D發生消去反應生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，則D的結構簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的結構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結構簡式為CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應然后酸化生成H，H的結構簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H發生反應生成J；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的醇溶液發生消去反應生成E，E的結構簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發生酯化反應生成F，F的結構簡式為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F在一定條件下發生加聚反應生成G．

解答：解：¹H核磁共振譜圖表明A分子只有兩種化學環境不同的氫原子，紅外光譜研究表明A分子中含有兩個碳碳雙鍵，結合A的分子式知A的結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂，A和氯氣發生加成反應生成B，B和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成C，C反應生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D發生消去反應生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，則D的結構簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的結構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的結構簡式為CH₂ClCH=CHCH₂Cl；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應然后酸化生成H，H的結構簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H發生反應生成J；
HOOCCH₂CH（Cl）COOH和氫氧化鈉的醇溶液發生消去反應生成E，E的結構簡式為HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇發生酯化反應生成F，F的結構簡式為CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F在一定條件下發生加聚反應生成G．
（1）通過以上分析知，上述反應中屬于加成反應的是①③，
故答案為：①③；
（2）通過以上分析知，A、D的結構簡式分別為：CH₂=CHCH=CH₂、HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，
故答案為：CH₂=CHCH=CH₂；HOCH₂CH₂CHClCH₂OH；
（3）通過以上分析知，B轉化為C的化學方程式為，
故答案為：；
（4）H的結構簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，H物質在濃硫酸存在下可分別生成一種含六元環、七元環、八元環的產物，H生成六元環產物的方程式為，
故答案為：；
（5）A的結構簡式為CH₂=CHCH=CH₂，、跟A互為同分異構體，且分子中有4個碳原子共直線的有機物的結構簡式為CH₃C≡CCH₃，
故答案為：CH₃C≡CCH₃；
（6）D的結構簡式為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的過程中會有中間產物生成，中間產物的結構簡式可能是OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH，這些物質中都含有醛基，可以采用銀鏡反應或新制氫氧化銅懸濁液檢驗，
故答案為：OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH；新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液．

點評：本題考查了有機物的推斷，根據D反應產物采用正逆相結合的方法推斷，連接有機物的官能團及其性質是解本題關鍵，難度中等．