Question

【題目】某研究小組在實驗室以含鐵的銅屑為原料制備Cu(NO3)2·H2O晶體，并進一步探究用SOCl2制備少量無水Cu(NO3)2。設計的合成路線如下：

已知：Cu(NO3)2·3H2O Cu(NO3)2·Cu(OH)2 CuO

SOCl2熔點―105℃、沸點76℃、遇水劇烈水解生成兩種酸性氣體。

請回答：

(1)第②步調pH適合的物質是_________(填化學式)。

(2)第③步包括蒸發濃縮、冷卻結晶、抽濾等步驟，其中蒸發濃縮的具體操作是_____________。為得到較大顆粒的Cu(NO3)2·3H2O晶體，可采用的方法是___________(填一種)。

(3)第④步中發生反應的化學方程式是_______________________。

(4)第④步，某同學設計的實驗裝置示意圖(夾持及控溫裝置省略，如圖)有一處不合理，請提出改進方案并說明理由___________________。

裝置改進后，向儀器A中緩慢滴加SOCl2時，需打開活塞______(填“a”、“b”或“a和b”)。

(5)為測定無水Cu(NO3)2產品的純度，可用分光光度法。

已知：4NH3·H2O + Cu2+ == Cu(NH3)42+ + 4H2O；Cu(NH3)42+ 對特定波長光的吸收程度(用吸光度A表示)與Cu2+ 在一定濃度范圍內成正比。現測得Cu(NH3)42+的吸光度A與Cu2+ 標準溶液濃度關系如圖所示：

準確稱取0.3150g無水Cu(NO3)2，用蒸餾水溶解并定容至100 mL，準確移取該溶液10.00mL，加過量NH3·H2O，再用蒸餾水定容至100 mL，測得溶液吸光度A=0.620，則無水Cu(NO3)2產品的純度是_________(以質量分數表示)。

Answer 1

【答案】 CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3 將溶液轉移至蒸發皿中，控制溫度（不高于170℃，防止硝酸銅水解），加熱至溶液表面形成一層晶膜 減慢冷卻結晶的速度或冷卻后靜置較長時間 Cu（NO3）23H2O+3SOC12=Cu（NO3）2+3SO2↑+6HCl↑ 在AB之間增加干燥裝置，防止B中的水蒸氣進入A中 b 92.5%

【解析】為提高銅的浸取率，所用硝酸必然是過量的，此時鐵也溶解轉化為硝酸鐵，調pH的目的是除去鐵離子。然后蒸發濃縮、降溫結晶得到硝酸銅晶體，最后在SOCl2的保護下脫去結晶水得到無水硝酸銅，據此解答。

（1）調節pH促進鐵離子水解沉淀鐵離子，不引入新雜質，同時不能沉淀銅離子，因此第②步調pH適合的物質是CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3；

（2）根據題意，溫度不能高于170℃，否則Cu（NO3）23H2O變質，故蒸發濃縮應將溶液轉移至蒸發皿中，控制溫度（不高于170℃），加熱至溶液表面形成一層晶膜減慢冷卻結晶的速度，可得到較大顆粒的Cu（NO3）23H2O晶體；

（3）根據以上分析可知第④步中發生反應的化學方程式是Cu（NO3）23H2O+3SOC12=Cu（NO3）2+3SO2↑+6HCl↑；

（4）第④步，某同學設計的實驗裝置有一處不合理，根據裝置圖可知應該是氫氧化鈉溶液中的水蒸氣可以進入A中影響A中的硝酸銅晶體脫水反應。改進的方法是在AB之間增加干燥裝置，理由是防止B中的水蒸氣進入A中；裝置改進后，向儀器A中緩慢滴加SOCl2時，需打開活塞b。

（5）由圖像可知，A=0.620時，對應的溶液中c(Cu2+)=1.55×10-3mol/L，則n[Cu(NO3)2]=100mL/10mL×0.1L×1.55×10-3mol/L=1.55×10-3mol，則無水Cu(NO3)2產品的純度是1.55×10-3×188/0.3150×100%=92.5%。