Question

（2009?廣東）光催化制氫是化學研究的熱點之一．科學家利用含有呲啶環（呲啶的結構式為，其性質類似于苯）的化合物II作為中間體，實現了循環法制氫，示意圖如下（僅列出部分反應條件）：

（1）化合物II的分子式為

C₁₁H₁₃O₄N

．
（2）化合物I合成方法如下（反應條件略，除化合物III的結構未標明外，反應式已配平）；

化合物III的名稱是

甲醛

．
（3）用化合物V（結構式見右圖）代替III作原料，也能進行類似的上述反應，所得有機產物的結構式為

．
（4）下列說法正確的是

B、C

（填字母）

A．化合物V的名稱是間羥基苯甲醛，或2-羥基苯甲醛
B．化合物I具有還原性；II具有氧化性，但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化
C．化合物I、II、IV都可發生水解反應
D．化合物V遇三氯化鐵顯色，還可發生氧化反應，但不能發生還原反應
（5）呲啶甲酸酯可作為金屬離子的萃取劑．2-呲啶甲酸正丁酯（VI）的結構式見右圖，其合成原料2-呲啶甲酸的結構式為

；VI的同分異構體中，呲啶環上只有一個氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構體有

12

種．

Answer 1

分析：（1）化合物II中含有11個C、13個H、1個N、4個O，注意H原子數不要數錯；
（2）可依據原子守恒定律推知Ⅲ的分子式；
（3）結合題給信息可以得到有機物的分子式為C_{（7+2×5+1-1）}H_{（6+2×8+5-8）}O_{（2+2×3+3-4×1-2）}N，所得化合物與化合物I相比多出部分為C₆H₄NO，由此可以確定甲醛在反應中提供化合物ICH₂部分，化合物V應該提供部分替代CH₂部分，以此判斷結構式；
（4）結合有機物的結構判斷可能具有的性質；
（5）VI的同分異構體中，呲啶環上只有一個氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構體種類強調的是其同分異構體中，而不是VI中呲啶環上只有一個氫原子被取代異構體種類．

解答：解：（1）化合物II中含有11個C、13個H、1個N、4個O，分子式為：C₁₁H₁₃NO₄，故答案為：C₁₁H₁₃NO₄；
（2）因反應式已配平，故可依據原子守恒定律推知Ⅲ的分子式為CH₂O，故為甲醛，故答案為：甲醛；
（3）結合題給信息可以得到有機物的分子式為C_{（7+2×5+1-1）}H_{（6+2×8+5-8）}O_{（2+2×3+3-4×1-2）}N，所得化合物與化合物I相比多出部分為C₆H₄NO，由此可以確定甲醛在反應中提供化合物ICH₂部分，化合物V應該提供部分替代CH₂部分，所以所得化合物的結構式為，故答案為：；
（4）A．系統命名法Ⅴ的名稱為3-羥基苯甲醛，故A錯誤，
B．同理Ⅱ能加氫發生還原反應，具有氧化性，而其側鏈甲基類似于苯的同系物的性質能被高錳酸鉀溶液硬化，故B正確，
I、Ⅱ、Ⅳ分子內都有酯基，能夠發生水解，故C正確；
D．有機物Ⅴ含有的官能團為酚羥基和醛基，能發生顯色反應即氧化反應，醛基和苯環均能與氫氣發生加成反應（還原反應），故D錯誤；
故答案為：BC；
（5）水解生成2-呲啶甲酸和丁醇，結合酯的水解反應我們不難得到2-呲啶甲酸的結構式為：；VI的同分異構體中，呲啶環上只有一個氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構體種類強調的是其同分異構體中，而不是VI中呲啶環上只有一個氫原子被取代異構體種類，
側鏈可位于2或6，3或5，或4三種位置，而-C₄H₁₁存在四種同分異構體，則共有3×4=12中異構體，
故答案為：；12．

點評：本題考查有機物的組成、結構特點、化學性質及其相互聯系的理解，以及有機反應類型、同分異構現象、有機物命名基本原則和質量守恒的了解，題目難度中等，本題注意把握有機物官能團的結構和性質，易錯點為（5），注意同分異構體的判斷．