Question

【題目】甲醇在工業中有廣闊的用途

已知：①2CH3OH(l)+2O2(g)=2CO(g)+4H2O(l) △H=－a kJ·mol－1

②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H=－b kJ·mol－1

(1)反應2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(1)的△H=___________。

(2)CH3OH不充分燃燒時，生成C、CO和CO2以及氣態水，將所有的產物通入一個10L的密閉容器中，在一定條件下發生可逆反應：

CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H>0

①有利于提高CO平衡轉化率的條件是___________。(填正確答案標號)

A.高溫 B.低溫 C.低壓 D.高壓

②下列事實能說明該反應達到平衡的是___________。(填正確答案標號)

A.體系中的顏色不發生變化 B. v正(CO)/v逆(H2)=1

C.c(CO)/c(H2)=1 D.CO2的濃度不再發生變化

③向該密閉容器中充入2 mol CO，4.8molH2O。在200℃下，20分鐘后達到平衡，測得CO的轉化率為60%，v(CO2)=___________；該溫度下的平衡常數是___________。

(3)在加熱條件下用甲醇氣相法制備CO和H2時，常采用加NiO作催化劑。發生2CH3OH(l)2CO(g)+4H2(g) △H>0，日產量與溫度的關系如圖所示。

①保證較高日產量的適宜溫度是______________；

②310℃以后日產量下降的原因可能是___________。

(4)21世紀甲醇燃料電池是最佳動力源之一。甲醇空氣電池成為了車載電池，該燃料電池工作時的電池反應：2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(1)。原理如圖

①c處應通入_________________________________；

②該電池的負極反應式為_________________________________。

Answer 1

【答案】—（a+b）kJ·mol－1 A BD 0.006mol/(L·min) 0.5 230~310℃ 催化劑活性降低或發生了副反應 氧氣或空氣 CH3OH—6e—+H2O = CO2↑+6H+

【解析】

（1）由蓋斯定律計算可得；

（2）①該反應為氣體體積不變的吸熱反應，改變壓強平衡不移動，升高溫度，平衡向正反應方向移動；

②依據平衡時正反應速率等于逆反應速率，各物質濃度保持不變，以及衍生的物理量不變進行分析判斷；

③依據題給數據建立三段式計算反應速率和平衡常數；

（4）由原理圖中陽離子移動方向可知，左電極為負極，右電極為正極，酸性條件下，負極上CH3OH發生氧化反應生成二氧化碳，b處通入CH3OH，正極上氧氣發生還原反應生成水，c處通入O2。

（1）由蓋斯定律可知①+②得反應2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(1)，則△H=△H1—△H2=—（a+b）kJ·mol－1，故答案為：—（a+b）kJ·mol－1；

（2）①該反應為氣體體積不變的吸熱反應，改變壓強平衡不移動，升高溫度，平衡向正反應方向移動，CO平衡轉化率增大，故選A，故答案為：A；

②A、反應物和生成物都是無色氣體，體系中的顏色不發生變化不能說明該反應達到平衡，錯誤；

B、v正(CO)/v逆(H2)=1說明正逆反應速率相等，說明該反應達到平衡，正確；

C、一定條件下可以達到c(CO)/c(H2)=1，但不能說明該反應達到平衡，錯誤；

D、達到化學平衡時，各物質濃度保持不變，則CO2的濃度不再發生變化說明該反應達到平衡，正確；

故選BD，故答案為：BD；

③20分鐘后達到平衡，測得CO的轉化率為60%，由題給數據建立如下三段式：

CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g)

起（mol/L） 0.2 0.48 0 0

變（mol/L） 0.12 0.12 0.12 0.12

平（mol/L） 0.08 0.36 0.12 0.12

v(CO2)= 0.12mol/L/20min=0.006mol/(L·min)；平衡常數K=c(CO2)c(H2)/c(CO)c(H2O)= (0.12mol/L×0.12mol/L)/( 0.08mol/L×0.36mol/L)=0.5，故答案為：0.006mol/(L·min)；0.5；

（3）①由圖可知230~310℃時，日產量較高，故答案為：230~310℃

②該反應為吸熱反應，理論上，升高溫度，平衡右移，日產量增大，由圖可知，溫度升高，日產量下降，可能是催化劑活性降低或發生了副反應，故答案為：催化劑活性降低或發生了副反應；

（4）由原理圖中陽離子移動方向可知，左電極為負極，右電極為正極，酸性條件下，負極上CH3OH發生氧化反應生成二氧化碳，b處通入CH3OH，正極上氧氣發生還原反應生成水，c處通入O2。

①由圖可知，b處通入CH3OH，c處應通入O2，故答案為：氧氣或空氣；

②左電極為負極，負極上CH3OH發生氧化反應生成二氧化碳，電極反應式為CH3OH—6e—+H2O = CO2↑+6H+，故答案為：CH3OH—6e—+H2O = CO2↑+6H+。