Question

【題目】錫及其化合物在生產、生活中有著重要的用途．已知：Sn的熔點為231℃；Sn2+易水解、易被氧化；SnCl4極易水解、熔點為﹣33℃、沸點為114℃．請按要求回答下列相關問題：
（1）元素錫比同主族碳的周期數大3，錫的原子序數為 ．
（2）用于微電子器件生產的錫粉純度測定：①取1.19g試樣溶于稀硫酸中（雜質不參與反應），使Sn完全轉化為Sn2+；②加入過量的Fe2（SO4）3；③用0.1000mol/L K2Cr2O7溶液滴定（產物中Cr呈+3價），消耗20.00mL．步驟②中加入Fe2（SO4）3的作用是；此錫粉樣品中錫的質量分數： ．
（3）用于鍍錫工業的硫酸亞錫（SnSO4）的制備路線如下：

①步驟Ⅰ加入Sn粉的作用：及調節溶液pH．
②步驟Ⅱ用到的玻璃儀器有燒杯、、 ．
③步驟Ⅲ生成SnO的離子方程式： ．
④步驟Ⅳ中檢驗SnO是否洗滌干凈的操作是 ， 證明已洗凈．
⑤步驟Ⅴ操作依次為、、過濾、洗滌、低溫干燥．
（4）SnCl4蒸氣遇氨及水汽呈濃煙狀，因而可制作煙幕彈，其反應的化學方程式為 ．
實驗室欲用下圖裝置制備少量SnCl4（夾持裝置略），該裝置存在明顯缺陷，改進方法是 ．

利用改進后的裝置進行實驗，當開始裝置C中收集到有SnCl4時即可熄滅B處酒精燈，反應仍可持續進行的理由是 ．

Answer 1

【答案】
（1）50
（2）將Sn2+全部氧化為Sn4+；60%
（3）防止Sn2+被氧化；漏斗；玻璃棒；Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O；取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無白色沉淀；蒸發濃縮；冷卻結晶
（4）SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；熔融錫與氯氣化合的反應是放熱反應，且放出的熱足夠此反應持續進行
【解析】解：（1.）元素錫比同主族碳的周期數大3，二者原子序數相差第三、四、五周期容納元素種數之和，則Sn的原子序數為6+8+18+18=50，
所以答案是：50；
（2.）Fe2（SO4）3將Sn2+全部氧化為Sn4+ ， 再用溶液K2Cr2O7溶液滴定，將Fe2+氧化為Fe3+ ，
設粉中錫的質量分數為x，則：

3Sn	～	3Sn2+	～	6Fe3+	～	6Fe2+	～	K2Cr2O7
3×119g								1mol
1.19g×x								0.100mol/L×0.02L

解得x=60%，所以答案是：將Sn2+全部氧化為Sn4+；60%．
（3.）由于Sn2+易水解、易被氧化，加入鹽酸，抑制Sn2+水解，加入Sn粉可以與鹽酸反應，調節溶液pH，還防止Sn2+被氧化，步驟Ⅱ為過濾，得SnCl2溶液，向其中加碳酸氫鈉，調節溶液pH，使Mn元素以SnO形式沉淀，再過濾洗滌得純凈的SnO，加稀硫酸，得SnSO4溶液，加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌，制得SnSO4晶體，濾液D中含有大量的NaCl等．
①由信息可知，Sn2+易被氧化，加入Sn粉除調節溶液pH外，還防止Sn2+被氧化； 所以答案是：防止Sn2+被氧化；
②步驟Ⅱ是過濾，用到的玻璃儀器除燒杯外，還有漏斗、玻璃棒，所以答案是：漏斗、玻璃棒；
③得到沉淀是SnO，Sn元素化合價為變化，屬于非氧化還原反應，變質發生水解反應生成Sn（OH）2與二氧化碳，Sn（OH）2再脫水得到SnO，反應離子方程為：Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O，所以答案是：Sn2++2HCO3﹣=SnO↓+2CO2↑+H2O；
④沉淀為SnO表面附著著Cl﹣ ， 要想檢驗濾渣是否洗滌干凈，用硝酸、硝酸銀溶液檢驗最后一次洗滌液中是否含有Cl﹣ ， 具體方案為：取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無白色沉淀，說明洗滌干凈所以答案是：取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無白色沉淀；
⑤由流程圖可知，操作V是從溶液中得到含結晶水的晶體，只能采取蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌得到，所以答案是：蒸發濃縮、冷卻結晶；
（4.）SnCl4水解得到Sn（OH）4與HCl，HCl與氨氣反應得到NH4Cl，反應方程式為：SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；
由于SnCl4易水解，制備中應在干燥環境中進行，制備的氯氣中含有HCl、水蒸氣，需要除去，防止Sn與HCl反應，SnCl4水解，改進方法是：在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；熔融錫與氯氣化合的反應是放熱反應，且放出的熱足夠此反應持續進行，所以答案是：SnCl4+4NH3+4H2O=Sn（OH）4+4NH4Cl；在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；熔融錫與氯氣化合的反應是放熱反應，且放出的熱足夠此反應持續進行．