Question

已知：（苯胺，易被氧化）．甲苯是一種重要的有機化工原料，可用來合成多種重要的有機物．以甲苯為初始原料合成阿司匹林等有機物的轉化關系圖（部分產物、合成路線、反應條件略去）如下．

請回答下列問題：
（1）甲苯的¹H核磁共振譜圖中有

4

個特征峰．
（2）中間產物D與目標產物Y的關系是

同分異構體

．
（3）寫出結構簡式：A

，E

．
（4）寫出所加試劑或反應條件：反應⑤

氫氧化鈉水溶液、加熱

，反應⑦

酸性高錳酸鉀溶液

．
（5）寫出反應③的化學方程式：

．
（6）寫出阿司匹林與足量的NaOH（aq）反應的化學方程式：

．

Answer 1

分析：甲苯分子中有4種化學環境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個特征峰．與氯氣在光照條件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，則A為，A與氫氣發生加成反應生成B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成，與溴發生加成反應生成C為，C在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成X．
在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發生取代反應生成F，結合反應Y的結構可知D為，D轉化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基在酸性高錳酸鉀條件下被氧化物-COOH，故E為，E發生還原反應硝基被還原為氨基生成Y，據此解答．

解答：解：甲苯分子中有4種化學環境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個特征峰．與氯氣在光照條件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，則A為，A與氫氣發生加成反應生成B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成，與溴發生加成反應生成C為，C在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成X．
在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發生取代反應生成F，結合反應Y的結構可知D為，D轉化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基被氧化物-COOH，故E為，E發生還原反應硝基被還原為氨基生成Y，
（1）甲苯分子中有4種化學環境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個特征峰，故答案為：4；
（2）由上述分析可知，D為，與Y的分子式相同，含有官能團不同，二者互為同分異構體，
故答案為：同分異構體；
（3）由上述分析可知，A為，E為，故答案為：；；
（4）反應⑤是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成X，
反應⑦是在酸性高錳酸鉀條件下被氧化物-COOH生成，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；酸性高錳酸鉀溶液；
（5）反應③的化學方程式為：，
故答案為：；
（6）由阿司匹林結構可知，1mol阿司匹林含有1mol-COOH、1mol酯基，該酯基是酸與酚形成的，1mol該酯基能與2molNaOH反應，1mol-COOH與1mol NaOH反應，故1mol阿司匹林最多消耗3mol NaOH，故阿司匹林與足量的NaOH（aq）反應的化學方程式為：，
故答案為：．

點評：考查有機物的推斷，難度中等，根據反應條件及反應信息利用正推法與逆推法相結合進行判斷，是對有機物知識的綜合考查，能較好的考查學生的閱讀、分析與思維能力，是有機熱點題型．