Question

【題目】已知丙二酸脂可以與不飽和醛酮(如烯醛、炔酮等)、鹵代烴發生反應：

+ R3Cl +HCl

有機化合物H的合成路線如下：

（1）A的分子式為C3H7OBr，核磁共振氫譜顯示其中有四組峰，峰面積比1∶2∶2∶2,寫出A中含氧官能團名稱______________；F的系統命名是_______________。

（2）在堿性條件下，C與足量新制氫氧化銅懸濁液反應的化學方程式是：____________。

（3）B、D按1∶1形成的高分子化合物的結構簡式為_____________________________________。

（4）E和F按1∶1反應時得到J(C8H12O4)，J的結構簡式為___________________________________。

（5）已知G的分子式為C13H20O8，寫出同時滿足下列條件的G的同分異構體：____________。

①可水解得到4分子甲醇;②其一氯代物僅有兩種

（6）Ⅰ只含C、H、O,則Ⅰ的分子式為____________，向Ⅰ中加入少量溴水，發現溴水褪色，但這不能說明其中含有不飽和碳碳鍵，原因是_________________。

（7）由A經多步反應制得Ⅰ，寫出合成路線______________(其他試劑任選)。

Answer 1

【答案】 羥基 1，3-二溴丙烷 OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O C3H2O 醛基還原性強，也可使溴水褪色

【解析】（1）A的分子式為C3H7OBr，為飽和一元溴代醇，核磁共振氫譜顯示其中有四組峰，峰面積比1∶2∶2∶2，A的結構簡式為HO-CH2-CH2-CH2Br，能夠與溴化氫發生取代反應，產物Br-CH2-CH2-CH2Br，F的系統命名是1，3-二溴丙烷；正確答案：羥基；1，3-二溴丙烷。

（2）A的結構簡式為HO-CH2-CH2-CH2Br，在氫氧化鈉水溶液中發生取代反應生成二元醇(B)，二元醇氧化為二元醛（C）, 二元醛（C）與足量新制氫氧化銅懸濁液反應生成二元羧酸鹽，反應的化學方程式是：OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O；正確答案：OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O。

（3）二元醛（C）被銀氨溶液氧化，生成二元羧酸鹽，在酸性條件下變為二元羧酸（D），所以二元醇(B)與二元羧酸（D）按1∶1發生縮聚反應生成高分子化合物的結構簡式為：；正確答案：。

（4）二元羧酸（D）與甲醇發生酯化反應生成酯（E），有機物HO-CH2-CH2-CH2Br與溴化氫發生取代生成Br-CH2-CH2-CH2Br，根據信息：+ R3Cl +HCl可推知：E和F按1∶1反應時得到

分子式符合J(C8H12O4)，所以J的結構簡式為；正確答案：。

（5）已知G的分子式為C13H20O8，①可水解得到4分子甲醇，說明結構中含有4個酯基；②其一氯代物僅有兩種，結構為高度對稱結構，具體結構如下：；正確答案：。

（6）A的分子式為C3H7OBr，為飽和一元溴代醇，核磁共振氫譜顯示其中有四組峰，峰面積比1∶2∶2∶2，A的結構簡式為HO-CH2-CH2-CH2Br，根據信息，并分析有機物H的結構特點可知，它是由有機物E與有機物Ⅰ按照上述信息發生加成反應生成的，因此有機物Ⅰ中含有碳碳三鍵和醛基，即為丙炔醛，Ⅰ的分子式為C3H2O，向Ⅰ中加入少量溴水，發現溴水褪色，但這不能說明其中含有不飽和碳碳鍵，原因醛基具有還原性，也可使溴水褪色；正確答案：C3H2O； 醛基還原性強，也可使溴水褪色。

（7）根據反應物和生成物特點可推知反應過程：HO-CH2-CH2-CH2Br在氫氧化鈉的乙醇溶液中發生消去反應生成烯醇，然后烯醇與溴發生加成反應生成二溴代醇，二溴代醇在氫氧化鈉的乙醇溶液中發生第二次消去反應生成炔醇，最后在銀氨溶液或氫氧化銅的懸濁液或酸性三氧化鉻的條件下羥基氧化為醛基，生成丙炔醛；具體流程如下：

；正確答案：。