Question

以下由A→G的合成路線叫做“Krohnke反應(yīng)”：

A物質(zhì)中與苯環(huán)相連的“－CH₂X”叫做“芐基”。
請回答下列問題：
（1）物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個側(cè)鏈均可被氧化，其有機產(chǎn)物的名稱叫做____；把A與NaOH水溶液共熱，所得到的有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為__________；
（2）反應(yīng)②產(chǎn)物中D物質(zhì)的化學(xué)式為____；用足量的H₂還原吡啶，所得的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為___________________；
（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________          ___________。
（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應(yīng)類型屬于__   __反應(yīng)，產(chǎn)物B的水溶性為__________（填“可溶于水”或“不溶于水”）；
（5）對比問題(1)的兩個反應(yīng)，“Krohnke反應(yīng)”在有機合成中的作用是                      __。

Answer 1

（16分）（1）對苯二甲酸       （2）HX   
（3）
（4）取代（或水解）   可溶于水
（5）在對芐基氧化時保護苯環(huán)側(cè)鏈烴基（1分）；同時，使芐基在反應(yīng)中既不會被徹底氧化，又不會水解（1分，前后各為得分點）

試題分析：（1）由于－CH₃被氧化為－COOH、－CH₂X也被氧化為－COOH，則A被酸性高錳酸鉀溶液氧化為對苯二甲酸；A的官能團是鹵素原子，與NaOH水溶液共熱時鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)或取代反應(yīng)，有機產(chǎn)物和無機產(chǎn)物分別是對甲基苯甲醇、NaX；（2）根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知，D的化學(xué)式為HX；吡啶的結(jié)構(gòu)與苯相似，在一定條件下1個苯分子與3個H₂分子發(fā)生加成反應(yīng)，生成只有單鍵的環(huán)幾烷，則1個吡啶分子與3個H₂分子發(fā)生加成反應(yīng)，生成只有單鍵且含有N–H鍵官能團的環(huán)狀產(chǎn)物，N–H鍵不能省略；（3）由于CH₃CHO+2Ag(NH₃)₂OHCH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，G也含有醛基，由此可類比可以仿寫出化學(xué)方程式；（4）A屬于鹵代烴，與燒堿溶液共熱發(fā)生水解反應(yīng)或取代反應(yīng)；B是陰陽離子構(gòu)成的離子化合物，由此推斷B可溶于水；（5）（1）問中苯環(huán)上兩個側(cè)鏈都被徹底氧化為羧基（－COOH），而Krohnke反應(yīng)中甲基未被氧化，而被保護，只有芐基被氧化為醛基（－CHO），且不能徹底氧化為羧基（－COOH）；芐基在NaOH水溶液中共熱時發(fā)生水解反應(yīng)，而在Krohnke反應(yīng)中不會發(fā)生水解反應(yīng)。