Question

甲醇是一種重要的化工原料。甲醇與水蒸氣催化重整可獲得清潔能源，具有廣泛的應(yīng)用前景。現(xiàn)有如下實(shí)驗(yàn)，在體積為1 L的密閉容器中，充入1mol CH3OH和1molH2O，一定條件下發(fā)生反應(yīng)：CH3OH (g)+ H2O (g) CO2(g) +3 H2 (g)，測(cè)得CO2和CH3OH(g)的濃度隨時(shí)間變化如下表所示。?

時(shí)間 物質(zhì)	0 min	10 min	30 min	60 min	70 min
CO2(mol/L)	0	0.2	0.6	0.8	0.8
CH3OH(mol/L)	1.0	0.8	0.4	0.2	0.2

 

①已知：CH3OH (g)+ O2 (g) CO2(g) + 2H2 (g)? ?H1= —192.9kJ/mol?

H2(g)+ O2 (g) H2 O(g)? ?H2= —120.9kJ/mol?

則甲醇與水蒸氣催化重整反應(yīng)的焓變△H3=_____??????????????????? 。?

②10~30 min內(nèi)，氫氣的平均反應(yīng)速率v(H2)＝___________mol/(L·min)。?

③該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=__________________。?

④下列措施中能使平衡時(shí)n(CH3OH)／n(CO2)減小的是(雙選)___________。?

A．加入催化劑?????????????? B．恒容充入He(g)，使體系壓強(qiáng)增大?

C．將H2(g)從體系中分離??? D．再充入1molH2O?

（2）甲醇在催化劑條件下可以直接氧化成甲酸。?

①在常溫下，用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20. 00 mL 0.1000 mol/L 甲酸溶液過程中，當(dāng)混合液的pH=7時(shí)，所消耗的V(NaOH)___(填“＜”或“＞”或“＝”) 20. 00 mL。?

②在上述滴定操作中，若將甲酸換成鹽酸，請(qǐng)?jiān)趫D中的相應(yīng)位置畫出相應(yīng)的滴定曲線。(1滴溶液約0.04mL)?

 

 

Answer 1

【答案】

（1）①－72.0kJ/mol?? (3分)????

② 0.06 (3分)???

③

④CD (3分，全對(duì)才給分)???

（2）①＜ (2分)?

②(起點(diǎn)1(1分)；20.00mL對(duì)應(yīng)7(1分)；兩個(gè)突躍點(diǎn)(1分))(3分)

 

【解析】

試題分析： （1）①根據(jù)蓋斯定律和已知方程式，可得甲醇和水蒸氣催化重整的方程式=①-②，所以焓變△H3=?H1—?H2= —192.9kJ/mol +120.9kJ/mol=－72.0kJ/mol。

②根據(jù)已知方程式可得反應(yīng)速率v(H2) =3v(CO2)=3×（0.6 mol/L－0.2 mol/L）÷20min=0.06 mol/(L·min)。

③參與該反應(yīng)的都是氣體，所以該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為。

④要使n(CH3OH)／n(CO2)減小，則采取的措施必須能使反應(yīng)的平衡正向移動(dòng)，所以A項(xiàng)加入催化劑不能改變平衡，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)恒容充入氦氣，體系整體壓強(qiáng)增大，但是實(shí)際參與反應(yīng)的氣體濃度沒有發(fā)生改變，所以平衡不移動(dòng)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)將氫氣從體系和中分離，氫氣濃度減小，平衡正向移動(dòng)，C可行；D項(xiàng)再充入H2O，同樣使平衡正向移動(dòng)，D可行；故選CD。

（2）①甲酸是一元弱酸，如果甲酸和等濃度的氫氧化鈉等體積混合，則酸堿恰好完全中和生成甲酸鈉鹽溶液，但是甲酸鈉水解呈堿性，所以要是混合后的溶液呈中性，則加入的堿應(yīng)該小于20. 00 mL。

②若將甲酸換成鹽酸，則恰好中和時(shí)溶液呈中性，且消耗的堿與酸體積相等都是20.00ml，所以用氫氧化鈉滴定鹽酸，其滴定曲線滿足一般規(guī)律，起點(diǎn)pH=1，在終點(diǎn)處消耗氫氧化鈉體積約為20.00ml，且溶液pH在4.3-9.7之間存在突變，根據(jù)描述畫出滴定曲線圖應(yīng)該為:

考點(diǎn)：本題考查的是化學(xué)反應(yīng)原理知識(shí)、酸堿反應(yīng)、酸堿滴定曲線繪制等內(nèi)容。