Question

【題目】二氧化氯(ClO2)是黃綠色易溶于水的氣體，熔點－59℃、沸點11℃，但其濃度過高時易發生分解，因此常將其制成NaClO2固體便于運輸和貯存。回答下列問題：

(1)實驗室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料，通過以下過程制備ClO2：

①電解時發生反應方程式為__________。

②溶液X中大量存在的溶質有__________(填化學式)。

③除去ClO2中的NH3可選用的試劑是_________(填標號)。

a．水 b．堿石灰 c．濃硫酸 d．飽和食鹽水

(2)實驗室中用過氧化氫法將ClO2制備成NaClO2固體，其實驗裝置如圖所示。

①A中發生的反應為2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O，儀器A的名稱是_______。

②寫出制備NaClO2固體的化學方程式：__________。冰水浴冷卻的目的是________。

③空氣流速過快或過慢，均會降低NaClO2的產率，其原因是______________。

④為了測定NaClO2粗品的純度，取上述粗產品10.0g溶于水配成1L溶液，取出10mL，溶液于錐形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反應(NaClO2被還原為Cl-，雜質不參加反應)，加入2～3滴淀粉溶液，用0.20mol·L-1Na2S2O3標準液滴定，達到滴定達終點時用去標準液20.00mL，試計算NaClO2粗品的純度_______。(已知：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)

Answer 1

【答案】NH4Cl+2HCl3H2+NCl3 NaCl、NaOH c 三頸(口)燒瓶 2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O 減少雙氧水分解或減少ClO2的揮發或提高ClO2的溶解度 空氣流速過快ClO2反應不充分，空氣流速過慢ClO2濃度過高易發生分解 90.5%

【解析】

(1)由生產流程可知氯化銨在鹽酸溶液中進行電解，陰極生成氫氣，陽極生成NCl3，加入NaClO2溶液反應生成ClO2、NH3、溶液X，X中含Cl-、OH-，由信息可知，ClO2易溶于水，所以不能利用水溶液吸收，氨氣為堿性氣體，利用性質差異分離提純；

(2)氯酸鈉(NaClO3)在酸性條件下與過氧化氫生二氧化氯，ClO2與氫氧化鈉溶液和過氧化氫發生氧化還原反應生成NaClO2，NaClO2的溶解度隨溫度升高而增大，通過蒸發濃縮，冷卻結晶，過濾洗滌得到晶體NaClO23H2O；結合滴定原理及發生的反應計算產物的純度。

(1)①氯化銨在鹽酸溶液中進行電解，陰極生成氫氣，陽極生成NCl3，發生反應方程式為NH4Cl+2HCl3H2+NCl3；

②加入NaClO2溶液反應生成ClO2、NH3、溶液X，X中含Cl-、OH-，則溶質為NaCl、NaOH；

③由信息可知，ClO2易溶于水，所以不能利用水或水溶液吸收，氨氣為堿性氣體，可與酸反應，則應選用濃硫酸除去ClO2中的NH3，答案選c；

(2)①A中發生的反應為2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O，儀器A的名稱是三頸(口)燒瓶；

②根據分析，ClO2與氫氧化鈉溶液和過氧化氫發生氧化還原反應生成NaClO2，則制備NaClO2固體的化學方程式：2ClO2+H2O2+2NaOH==2NaClO2+O2↑+2H2O；根據題中信息，ClO2的熔沸點較低，溫度過高易揮發，制備NaClO2時使用雙氧水，雙氧水高溫下易分解，導致產率降低，則冰水浴冷卻的目的是減少雙氧水分解或減少ClO2的揮發或提高ClO2的溶解度；

③空氣流速過快ClO2反應不充分，空氣流速過慢導致ClO2濃度過高易發生分解；

④含有NaClO2的溶液中加入足量酸化的KI溶液反應，NaClO2被還原為Cl-，離子反應方程式為：ClO2-+4I-+4H+=2I2+Cl-+2H2O，根據2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，可得關系式：ClO2-~2I2~4Na2S2O3，則1L樣品的溶液中n(NaClO2)=×n(Na2S2O3)×=×0.20mol·L-1×0.02L×100=0.1mol，則NaClO2粗品的純度=×100%=90.5%。