Question

過渡元素高價化合物在酸性條件下較強的氧化性，如KMnO₄、Na₂WO₄（鎢酸鈉）等，鎢的最高價為+6價．現有鎢酸鈉晶體（Na₂WO₄?2H₂O）0.990g加水溶解后，再加入一定量的鋅和稀H₂SO₄，反應生成一種藍色化合物（可看作含+5價，+6價混合價態的鎢的氧化物）且無H₂產生．現用0.044mol?L^-1KMnO₄酸性溶液滴定這種藍色化合物，恰好將其氧化為一種黃色化合物，KMnO₄中的+7價錳被還原成Mn²⁺，共耗去KMnO₄酸性溶液8.20mL（已知在酸性條件下氧化性：KMNO₄＞+6價的W的化合物）那么上述藍色化合物的化學式是（　　）

• A、W₁₀O₂₁
• B、W₁₀O₂₇
• C、W₈O₂₂
• D、W₅O₁₄

Answer 1

分析：由信息可知，藍色化合物與KMnO₄發生氧化還原反應，+7價錳被還原成Mn²⁺，則W元素的化合價升高，利用電子守恒計算．

解答：解：由信息可知，藍色化合物與KMnO₄發生氧化還原反應，+7價錳被還原成Mn²⁺，則W元素的化合價升高，
n（KMnO₄）=0.044×8.2×10^-3mol=3.6×10^-4 mol，共轉移電子5×3.6×10^-4=1.8×10^-3mol，
n（W）=

0.990g

335.9g/mol

=3×10^-3 mol，
則由電子守恒可知，所以平均每摩爾+6價的W原子得到0.6 mol的電子，
設藍色化合物中W原子的平均化合價應為x，
則（6-x）=0.6，解得x=+5.4，
只有選項B符合，
故選B．

點評：本題考查氧化還原反應的計算，為高頻考點，把握反應中元素的化合價變化及電子守恒為解答的關鍵，側重分析能力和計算能力的考查，注意利用平均花合計的方法解答，題目難度中等．