Question

【題目】以苯酚為原料的合成路線如下所示,請按要求作答:

(1)寫出A物質的名稱:__________；步驟①至⑦中屬于加成反應的是__________

(2)寫出反應②④的化學反應方程式:

②__________________________________________________________________

④__________________________________________________________________

(3)反應⑤可以制得E，同時得到多種副產物，其中有一種副產物G的結構中只有3種不同的氫原子，副產物G發生圖中⑦的反應生成有機物H，寫出H結構簡式為:__________

(4)1,3-丁二烯是應用廣泛的有機化工原料，它還可以用來合成氯丁橡膠。結合以上信息寫出以1,3-丁二烯為原料制備氯丁橡膠的單體的合成路線(必要的無機試劑可任選)。(示例:CH3CH2OH CH2=CH2BrCH2CH2Br)___________________________

Answer 1

【答案】環己醇 ①③⑤⑥ +H2O

【解析】

苯酚催化加氫后生成環己醇，環己醇在濃硫酸、加熱條件下發生消去反應生成環己烯，環己烯與溴單質發生加成反應生成1，2-二溴環己烷，1，2-二溴環己烷在NaOH的醇溶液中加熱，發生消去反應生成共軛二烯烴，共軛二烯烴與溴單質可發生1，2加成、1，4加成或全加成。

(1)苯酚催化加氫可得環己醇，①為催化加氫，②為濃硫酸脫水，③為碳碳雙鍵與溴發生加成反應，④為醇的消去，⑤為碳碳雙鍵與溴發生加成反應，⑥為催化加氫，⑦為鹵代烴的水解反應，綜上，屬于加成反應的有：①③⑤⑥；

(2)②環己醇被濃硫酸脫水的反應方程式為：+H2O；

④鄰二溴環己烷與氫氧化鈉醇溶液發生消去反應，化學方程式為：；

（3）D為共軛二烯烴，其與溴發生加成反應時，可生成1，2加成產物，1，4加成產物，和全加成產物；其中1，2加成產物有6種氫，1，4加成產物有3種氫，全加成產物有3種氫，所以副產物G為；其完全水解后生成產物為；。

（4）比較1，3-丁二烯與目標產物的結構差別，就是在第2個碳上引入一個氯原子。通常考慮通過與氯化氫發生加成反應引入，產率較高。所以要將1，3-丁二烯中間兩個碳轉化出碳碳雙鍵。通常先1，4加成，后消去即可，所以合成路徑設計為：

。注意要先水解，再加成，再進行醇的消去，以保留引入的氯原子。