分析：根據元素的化學性質跟它的原子的最外層電子數目關系非常密切，決定元素化學性質的是最外層電子數，據此進行分析解答．
解答：解：元素性質與原子核外電子的排布，特別是最外層上的電子數目有密切關系，決定元素化學性質的是最外層電子數．
A、與元素化學性質關系最密切的是最外層電子數，而不是核外電子總數，故選項錯誤．
B、與元素化學性質關系最密切的是最外層電子數，故選項正確．
C、與元素化學性質關系最密切的是最外層電子數，而不是核內質子數，故選項錯誤．
D、與元素化學性質關系最密切的是最外層電子數，而不是相對原子質量，故選項錯誤．
故選B．
點評：本題難度不大，了解核外電子在化學反應中的作用，正確理解元素的化學性質與最外層電子數的關系是正確解答本題的關鍵．
