Question

（2011?丹陽市二模）某興趣小組在復習鐵的冶煉時，在參考資料上發現以下一段文字：已知在不同的溫度下，CO與鐵的氧化物反應能生成另一種鐵的氧化物（或鐵單質）和CO₂．他們不禁產生了疑問：書本119頁的實驗中，CO與Fe₂O₃反應生成的黑色物質真的是Fe粉嗎？于是他們進行了以下探究．
【查閱資料】
資料一：Fe粉和Fe₃O₄粉末能被磁鐵吸引而FeO（黑色）不能；
資料二：Fe₃O₄中鐵元素有+2、+3兩種化合價，其化學式可用FeO?Fe₂O₃ 的形式表示；
【提出猜想】黑色物質可能是Fe₃O₄、FeO和Fe粉中的一種或幾種．
【進行實驗】興趣小組收集了CO與Fe₂O₃反應生成的黑色物質進行了下列實驗：

	實驗方案	實驗現象
甲	取少量黑色物質用磁鐵吸引	黑色物質全部被磁鐵吸引
乙	取少量黑色物質加入30%熱的鹽酸中	無氣泡、溶液顏色變成黃綠色
丙	取少量黑色物質加入硫酸銅溶液中	無任何現象

【實驗結論】
（1）甲實驗現象說明黑色物質中沒有

FeO

，乙、丙實驗現象說明黑色物質中沒有

Fe

；
（2）生成的黑色物質應為Fe₃O₄；
（3）寫出黑色粉末和熱的鹽酸反應的化學方程式

Fe₃O₄+8HCl═FeCl₂+2FeCl₃+4H₂O

；
【拓展探究】同學們對Fe₃O₄產生了興趣，從參考資料中找到了氧化沉淀法生產復印用高檔Fe₃O₄粉的工藝流程簡圖．
【生產流程】

【查閱資料】
資料一：硫酸亞鐵在不同溫度下的溶解度如下表所示：

溫度/℃	0	10	30	50	60	70	80	90
溶解度/g	14.0	17.0	25.0	33.0	35.3	33.0	30.5	27.0

資料二：Fe（OH）₂受氧氣氧化反應原理為：4Fe（OH）₂+2H₂O+O₂=4Fe（OH）₃
資料三：獲得Fe₃O₄的反應原理為：Fe（OH）₂+2Fe（OH）₃

△   .

Fe₃O₄+4H₂O
【問題討論】
（1）溶解時，用50℃至80℃的熱水目的是

在50℃～80℃時，硫酸亞鐵的溶解度較大，有利于溶解的更多，提高產率

．
（2）寫出加入適量NaOH溶液時發生反應的化學方程式

2NaOH+FeSO₄═Fe（OH）₂↓+Na₂SO₄

；
（3）上述過程中，要控制“通一定量空氣”的目的是

控制Fe（OH）₂轉化為Fe（OH）₃的量[或防止Fe（OH）₂完全轉化為Fe（OH）₃]

．
（4）要使四氧化三鐵的產率最高，則上述流程中產生的Fe（OH）₂和Fe（OH）₃的最佳質量比為

90：214（或45：107）

．
（5）副產品P是硫酸鈉，由溶液N獲得該副產品的操作順序是b→

c

→

a

→d．
a．過濾   b．加熱濃縮     c．冷卻結晶    d．晶體加熱至完全失去結晶水
【組成確定】為確定用以上方法制得的四氧化三鐵中可能含有的雜質，同學們又進行了下列實驗探究．
【查閱資料】
資料一：難溶性堿受熱時能分解產生金屬氧化物和水（反應中各種元素的化合價不變）；
資料二：Fe₂O₃和CO反應是隨溫度升高而逐步進行的，先生成Fe₃O₄，再生成FeO（黑色），最后生成Fe；
【提出猜想】Fe₃O₄中可能含有的雜質是Fe₂O₃和FeO中的一種或兩種．
【實驗設計】同學們稱取了23.28g該Fe₃O₄樣品進行了下列實驗：
【實驗分析】因探究思路不同，興趣小組分成甲、乙兩小組．
甲組：
（1）該組同學欲通過B裝置反應前后的質量變化來計算確認該Fe₃O₄樣品中的雜質．B中的最佳試劑是_

②

（填序號）．
①澄清石灰水     ②氫氧化鈉濃溶液     ③稀鹽酸     ④水
（2）上述實驗過程中，CO氣體除作為反應物外，還能起到的作用是：①實驗開始時，排盡裝置中的空氣，防止加熱時發生爆炸；②停止加熱后，防止A中生成物被氧化，B中的溶液倒吸入A中；③

將裝置中的CO₂送入NaOH溶液中

．
（3）乙組同學認為B裝置反應前后的質量差會偏小而影響計算、分析，你認為他們的理由是

CO從B中溶液里逸出時會帶出部分水蒸氣

．
乙組：
利用儀器測定并繪制成反應過程中A裝置中玻璃管內的固體質量隨溫度的變化曲線（右圖）．
（1）寫出BC段發生反應的化學方程式：

Fe₃O₄+CO

高溫  .

3FeO+CO₂

．
（2）通過計算確定：該Fe₃O₄樣品中含有的雜質是

Fe₂O₃

，其中含Fe₃O₄的質量是

20.88

g．（不需要寫過程）

Answer 1

分析：【實驗結論】：（1）根據FeO（黑色）和鐵的性質進行解答；（3）根據酸和金屬氧化物反應生成鹽和水進行解答；
【問題討論】：（1）根據硫酸亞鐵的溶解度與溫度的關系進行解答；（2）根據堿和鹽反應進行解答；（3）根據反應條件可以影響反應的產物進行解答；（4）根據質量守恒定律可知Fe（OH）₂和Fe（OH）₃的最佳質量比；（5）根據硫酸鈉的溶解性以及固體物質的分離方法進行解答；
【實驗分析】甲組：（1）根據氫氧化鈉溶液用于吸收二氧化碳進行解答；（2）根據一氧化碳還原四氧化三鐵的作用進行解答；（3）根據一氧化碳從B裝置中流出要帶走水蒸氣進行解答；
乙組：（1）根據反應進行程度判斷；（2）根據氧元素的含量進行判斷．

解答：解：【實驗結論】：（1）實驗甲中看到黑色物質全部被磁鐵吸引，說明沒有氧化亞鐵；實驗丙中取少量黑色物質加入硫酸銅溶液中無任何現象，說明沒有鐵；
（3）根據實驗可知黑色固體為Fe₃O₄，和鹽酸反應生成氯化鐵、氯化亞鐵和水，反應的化學方程式為Fe₃O₄+8HCl═FeCl₂+2FeCl₃+4H₂O；
【問題討論】：（1）根據圖表中的信息可知，在50℃至80℃的熱水中，硫酸亞鐵的溶解度較大，利于溶解更多的硫酸亞鐵，提高產率；
（2）氫氧化鈉和硫酸亞鐵反應生成氫氧化亞鐵和硫酸鈉，反應的化學方程式為2NaOH+FeSO₄═Fe（OH）₂↓+Na₂SO₄；
（3）上述過程中，要控制“通一定量空氣”的目的是控制Fe（OH）₂ 轉化為Fe（OH）₃的量[或防止Fe（OH）₂ 完全轉化為Fe（OH）₃]；
（4）要使四氧化三鐵的產率最高，則上述流程中產生的Fe（OH）₂和Fe（OH）₃的個數比為1：2，所以最佳質量比為90：214（或45：107）；
（5）根據硫酸鈉晶體的溶解度隨溫度的升高而增大，采用加熱濃縮、冷卻結晶的方法，再過濾，晶體加熱至完全失去結晶水，得到硫酸鈉；操作順序是b→C→a→d；
【實驗分析】甲組：（1）氫氧化鈣的溶解性很小，不能保證把生成的二氧化碳全部吸收；二氧化碳溶解水的能力也不大，不能保證把生成的二氧化碳全部吸收；稀鹽酸和二氧化碳不反應；只有氫氧化鈉溶液保證把生成的二氧化碳全部吸收，故選用氫氧化鈉濃溶液；
（2）上述實驗過程中，CO氣體除作為反應物外，還能起到的作用是：①實驗開始時，排盡裝置中的空氣，防止加熱時發生爆炸；②停止加熱后，防止A中生成物被氧化，B中的溶液倒吸入A中；③將裝置中的CO₂送入NaOH溶液中；
（3）CO從B中溶液里逸出時會帶出部分水蒸氣，而影響計算樣品中雜質的質量；
乙組：（1）BC段發生反應的化學方程式：Fe₃O₄+CO

高溫  .

3FeO+CO₂；
（2）到700℃時只剩下鐵，即此時氧化鐵被一氧化碳還原為鐵單質．則混合物中鐵元素的質量分數=

16.80g

23.28g

×100%%=72.16%，而Fe₃O₄鐵元素的質量分數=

56×3

56×3+16×4

×100%=72.4%；FeO鐵元素的質量分數=

56

56+16

×100%≈77.8%；Fe₂O₃鐵元素的質量分數=

56×2

56×2+16×3

×100%=70%，所以該Fe₃O₄樣品中含有的雜質是Fe₂O₃ ．
設混合物中含Fe₃O₄的質量為x．
則x×

56×3

56×3+16×4

×100%+（23.28g-x）=

56×2

56×2+16×3

×100%=16.80g
x=20.88g．
故答案為：【實驗結論】：（1）FeO；Fe；
（3）Fe₃O₄+8HCl═FeCl₂+2FeCl₃+4H₂O；
【問題討論】：
（1）在50℃～80℃時，硫酸亞鐵的溶解度較大，有利于溶解的更多，提高產率；
（2）2NaOH+FeSO₄═Fe（OH）₂↓+Na₂SO₄；
（3）控制Fe（OH）₂ 轉化為Fe（OH）₃的量[或防止Fe（OH）₂ 完全轉化為Fe（OH）₃]；
（4）90：214（或45：107）；
（5）b→C→a→d；
【實驗分析】甲組：（1）②；
（2）③將裝置中的CO₂送入NaOH溶液中；
（3）CO從B中溶液里逸出時會帶出部分水蒸氣；
乙組：（1）Fe₃O₄+CO

高溫  .

3FeO+CO₂；
（2）Fe₂O₃；20.88g．

點評：本題考查一氧化碳還原鐵的氧化物的步驟、現象、化學反應式的書寫，以及用不同的方法驗證鐵的存在，需要同學們具有比較全面的化學知識．